苯甲酸（Benzoic acid）是一種芳香酸類(lèi)有機(jī)化合物，也是最簡(jiǎn)單的芳香酸，化學(xué)式為C7H6O2。最初由安息香膠制得，故稱(chēng)安息香酸。熔點(diǎn)122.13℃，沸點(diǎn)249.2℃，相對(duì)密度(15/4℃)1.2659。外觀為白色針狀或鱗片狀結(jié)晶。100℃以上時(shí)會(huì)升華。微溶于冷水、己烷，溶于熱水、乙醇、乙醚、氯仿、苯、二硫化碳和松節(jié)油等。

苯甲酸以游離酸、酯或其衍生物的形式廣泛存在于自然界中。主要用于制備苯甲酸鈉防腐劑，并用于合成藥物、染料，還用于制增塑劑、媒染劑、殺菌劑和香料等?？捎杉妆皆诙趸i存在時(shí)直接氧化制得，或用水蒸氣將苯二甲酸酐脫羧制備。

研究簡(jiǎn)史

苯甲酸是法國(guó)人在1618年首先發(fā)現(xiàn)的。

19世紀(jì)50~70年代，從苯甲酰氨基乙酸中提取了生產(chǎn)藥品所需的少量苯甲酸。

19世紀(jì)70年代，從鄰苯二甲酸與氫氧化鈣加熱生產(chǎn)的鄰苯二甲酸鈣鹽中回收苯甲酸。

19世紀(jì)90年代，用苯次甲基三氯水解法生產(chǎn)苯甲酸。第一次世界大戰(zhàn)后出現(xiàn)了一些新的生產(chǎn)方法，其中鄰苯二甲酸酐，鄰苯二甲酸氣相或液相脫羧生產(chǎn)苯甲酸是主要的生產(chǎn)方法。第二次世界大戰(zhàn)后，甲苯液相空氣氧化法迅速發(fā)展起來(lái)，逐漸成為生產(chǎn)苯甲酸的主要方法。

20世紀(jì)中期開(kāi)始以工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)苯甲酸。首先用甲苯液相空氣氧化法生產(chǎn)苯甲酸的是美國(guó)聯(lián)合(Allied)化學(xué)公司。

1961~1964年美國(guó)陶氏(Dow)化學(xué)公司、Amoeo化學(xué)品公司和意大利SNIA粘膠公司先后建廠投產(chǎn)，除Amoco化學(xué)品公司用鈷鹽和錳鹽及少量溴化物作催化劑外，其余公司都只用鈷鹽和錳鹽作催化劑。蘇聯(lián)一直采用鄰苯二甲酸酐脫羧法生產(chǎn)苯甲酸，直到1977年才開(kāi)始以甲苯液相空氣氧化法生產(chǎn)苯甲酸。

在70年代中國(guó)已主要以甲苯液相空氣氧化法生產(chǎn)苯甲酸。70年代末期正在進(jìn)行甲苯氣相空氣氧化制苯甲酸，苯甲醛空氣氧化制苯甲酸，甲苯液相或氣相空氣氧化制苯甲醛與苯甲酸的研究，但未見(jiàn)工業(yè)化報(bào)道。近年來(lái)各國(guó)只是在催化劑的組成（有Co一Mn一Br、Co—Mn—Li、Co—Mn一Pb、Co一Zn一Br、Mn一Ni一Br及V等體系）、副產(chǎn)物的回收利用和產(chǎn)品精制等方面對(duì)甲苯液相空氣氧化法進(jìn)行一些改進(jìn)。

20世紀(jì)60年代以來(lái)，由于開(kāi)發(fā)了用苯甲酸生產(chǎn)苯酚、對(duì)苯二甲酸和己內(nèi)酰胺的方法，苯甲酸的產(chǎn)量才快速增長(zhǎng)。

物質(zhì)結(jié)構(gòu)

苯甲酸是苯環(huán)上的一個(gè)氫被羧基（—COOH）取代形成的化合物。苯甲酸的羰基與苯環(huán)平面分別成15°時(shí)，原子（基團(tuán)）的空間作用能最低，成優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，間位具有較高電荷密度，在親電取代反應(yīng)中羰基（—COR）為間位定位基。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

苯甲酸是有光澤的、白色的、單斜品薄片狀或針狀結(jié)品。質(zhì)輕，無(wú)氣味或微有類(lèi)似安息香或苯甲醛的氣味。它的蒸氣有很強(qiáng)的刺激性，吸入后易引起咳嗽。能隨水蒸氣揮發(fā)。在約100℃時(shí)開(kāi)始升華。

1g苯甲酸溶于2.3mL冷乙醇、1.5mL沸乙醇、4.5mL氯仿、3mL乙醚、3mL丙酮、30mL四氯化碳、10mL苯、30mL二硫化碳、23mL松節(jié)油。水中溶解度隨堿性物質(zhì)（如硼砂、磷酸三鈉）的存在而增加。

化學(xué)性質(zhì)

苯甲酸是最簡(jiǎn)單的芳香族羧酸，具有芳香性，也具有羧酸的性質(zhì)，因此可發(fā)生兩大類(lèi)化學(xué)反應(yīng)，一是苯環(huán)上的取代反應(yīng)，二是羧基的反應(yīng)。苯甲酸是弱酸，比脂肪酸強(qiáng)。它們的化學(xué)性質(zhì)相似，都能形成鹽、酯、酰鹵、酰胺、酸酐等，都不易被氧化。苯甲酸的苯環(huán)上可發(fā)生親電取代反應(yīng)，主要得到間位取代產(chǎn)物。

在羧基上的反應(yīng)

（1）轉(zhuǎn)變成鹽

苯甲酸在水中電離常數(shù)Ka=6.4×10-5（25℃），苯甲酸的酸性稍強(qiáng)于環(huán)己烷甲酸，這是由于苯環(huán)上的sp2雜化碳原子電負(fù)性較大，給電子作用較弱?？梢耘c堿或者堿性物質(zhì)反應(yīng)。

2）轉(zhuǎn)變成酯

苯甲酸與醇（如甲醇、丁醇、芐醇等）反應(yīng)，生成相應(yīng)的酯。

（3）轉(zhuǎn)變成酰氯

苯甲酸中的羥基被氯取代生成苯甲酰氯[98-88-4]，用于這個(gè)反應(yīng)的含氯試劑有五氯化磷、三氯化磷和亞硫酰氯。

（4）轉(zhuǎn)變成酸酐

苯甲酸與脫水劑一起加熱時(shí)，兩分子苯甲酸脫去一分子水生成苯甲酸酐[93-97-0]。常用乙酸酐作脫水劑，磷酸作催化劑。

（5）轉(zhuǎn)變成酰胺

苯甲酸與苯胺在180~190℃的溫度下反應(yīng)，生成苯甲酰苯胺（N-苯甲酰替苯胺），該反應(yīng)的產(chǎn)率約為84%。

（6）氧化反應(yīng)

用苯甲酸的銅鹽作催化劑，用氧氣氧化苯甲酸，可生成苯酚和二氧化碳。

（7）還原反應(yīng)

在Al(NO3)和Mn(NO3)2配制的催化劑下，苯甲酸可以和氫催化還原得到苯甲醛。

在苯環(huán)上的取代反應(yīng)

苯甲酸在苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)，苯環(huán)上的氫原子和苯的氫原子一樣，可被各種原子或原子團(tuán)取代，但苯甲酸苯環(huán)上的段基是吸電子基，是使苯環(huán)鈍化的間位定位基，因此苯甲酸的磺化、硝化和氯化等取代反應(yīng)比苯的相應(yīng)反應(yīng)要困難一些，使用催化劑和提高反應(yīng)溫度，可以克服這種鈍化趨勢(shì)。

在苯環(huán)上的加氫反應(yīng)

在金屬鉑作催化劑的情況下，苯甲酸氫化生成六氫苯甲酸，它是生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的中間體。添加水可使還原速度增快，反應(yīng)溫度和壓力應(yīng)比羧基還原時(shí)低。

苯甲酸可以在加熱條件下，脫去羧基并生成二氧化碳，即發(fā)生脫羧反應(yīng)（屬于取代反應(yīng)），反應(yīng)溫度約為150~170℃。

與金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)

苯甲酸可以與格林試劑、甲基鋰等金屬有機(jī)化合物發(fā)生反應(yīng)，生成對(duì)應(yīng)的金屬有機(jī)化合物。其中，苯甲酸與甲基鋰反應(yīng)是制備酮的一般方法。

制備方法

工業(yè)制備

最初苯甲酸是由安息香膠干餾或堿水水解制得，也可由馬尿酸水解制得。工業(yè)上常用甲苯、鄰二甲苯或萘為原料制備苯甲酸，上述原料可從煤焦油或石油中獲得。此外，由甲苯生產(chǎn)苯甲醛時(shí)可副產(chǎn)苯甲酸。苯甲酸的工業(yè)生產(chǎn)方法主要有甲苯液相空氣氧化法、三氯甲苯水解法、鄰苯二甲酸酐脫羧法，此外還有芐鹵氧化法。

甲苯液相空氣氧化法

最早用此法生產(chǎn)苯甲酸的是美國(guó)Alied公司。常用的催化劑為可溶性鈷鹽或錳鹽，以乙酸為溶劑。其反應(yīng)機(jī)理為自由基反應(yīng)，反應(yīng)溫度為165℃左右，壓力為0.6~0.8MPa，反應(yīng)為放熱反應(yīng)。副產(chǎn)物主要有苯甲醛、苯甲醇、鄰甲基聯(lián)苯、聯(lián)苯、對(duì)甲基聯(lián)苯及酯類(lèi)。副產(chǎn)物均可回收和利用，尤其是苯甲醛和苯甲醇，其本身單價(jià)常為苯甲酸的4~5倍，可以大幅度提高裝置的產(chǎn)值和利潤(rùn)。

盡管以甲苯為原料制苯甲酸的氧化法世界上還有氣相氧化法、化學(xué)計(jì)量氧化法，但空氣液相催化氧化法不僅三廢少，而且反應(yīng)條件溫和，仍是主要生產(chǎn)方法。

三氯甲苯水解法

甲苯于100~150℃進(jìn)行光氯化反應(yīng)所得三氯芐基苯，在ZnCl2存在下（或用石灰乳及鐵粉）與水反應(yīng)得苯甲酸。以三氯芐基苯計(jì)，苯甲酸產(chǎn)率為74%～80%。由于該法耗氯，HCl水溶液加熱腐蝕極嚴(yán)重。因此，此法只能是甲苯氯化水解制苯甲醛和苯甲醇的副產(chǎn)物回收利用的補(bǔ)充方法。

鄰苯二甲酸酐脫羧法

該方法可分為液相法和氣相法。前者催化劑為鄰苯二甲酸鉻鹽和鈉鹽等量組成的混合物；后者的脫羧催化劑為等量的碳酸銅和氫氧化鈣。副產(chǎn)物有鄰苯二甲酸、少量聯(lián)苯、二苯甲酮和蒽醌。

芐鹵氧化法

以芐鹵為原料，KMnO4作氧化劑也可制得苯甲酸。國(guó)內(nèi)有文章報(bào)道用此法制苯甲酸，其后處理過(guò)程無(wú)需脫色和重結(jié)晶就能得到白色苯甲酸晶體，而且產(chǎn)率高達(dá)86%，反應(yīng)是在有相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行的。

上述4種合成方法中，以甲苯液相空氣氧化法為主；而甲苯氯化水解制得的產(chǎn)品不宜用于食品工業(yè)；鄰苯二甲酸酐脫羧法制得的苯甲酸不易精制，成本高，只是在用量不大的藥物產(chǎn)品制造過(guò)程中采用。

實(shí)驗(yàn)室制備

原理：甲苯的甲基被酸性高錳酸鉀溶液氧化成羧酸，生成苯甲酸，鉀鹽（K2SO4）、錳鹽（MnSO4）和水。

方程式如下：

實(shí)際上在PH=7時(shí)，甲苯 高錳酸鉀→苯甲酸鉀 氫氧化鉀 二氧化錳 水

藥品與用量：甲苯1.5g（1.7mL，0.016mol）、高錳酸鉀5g（0.032mol）、十六烷基三甲基溴化銨0.1g。

操作流程：用100mL的圓底燒瓶。安裝回流裝置。向反應(yīng)瓶中分別加入5g高錳酸鉀，0.1g十六烷基三甲基溴化銨，1.7 mL甲苯及50mL水，攪拌加熱沸騰（劇烈攪拌，猛烈沸騰），保持反應(yīng)物溶液平穩(wěn)沸騰。

當(dāng)大量棕色沉淀生成，高錳酸鉀的紫色變淺或消失，甲苯層消失時(shí)，反應(yīng)基本結(jié)束。過(guò)濾出二氧化錳沉淀，濾液用濃鹽酸酸化，析出苯甲酸的沉淀，抽濾得粗產(chǎn)品。

應(yīng)用領(lǐng)域

工業(yè)

（1）生產(chǎn)苯酚

苯甲酸經(jīng)液相氧化可以生產(chǎn)苯酚。日前主要生產(chǎn)國(guó)有荷蘭、美國(guó)和加拿大，近年來(lái)魯姆斯(Lumus)公司開(kāi)發(fā)了苯甲酸氣相氧化制苯酚工藝。

（2）生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸

對(duì)苯二甲酸是合成纖維滌綸的原料之一。苯甲酸鉀發(fā)生歧化反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸鉀和苯，用酸處理反應(yīng)混合物，可得對(duì)苯二甲酸，副產(chǎn)鉀鹽可循環(huán)使用。世界上絕大部分對(duì)苯二甲酸是以對(duì)二甲苯為原料生產(chǎn)的，而對(duì)二甲苯比甲苯要貴得多。

（3）生產(chǎn)己內(nèi)酰胺

己內(nèi)酰胺是生產(chǎn)尼龍的原料，一股都用苯酚和環(huán)己烷生產(chǎn)，也可以用苯甲酸生產(chǎn)。

（4）化工中間體

苯甲酸可以作為生產(chǎn)苯甲酸酯和苯二甲酸酯的中間體，苯甲酸酯和苯二甲酸酯是重要的增塑劑。苯甲酸經(jīng)溴化反應(yīng)可以制得溴苯甲酸，間-溴苯甲酸可以作為電照像材料的粘合劑。

（5）增塑劑

苯甲酸分別與二甘醇、三甘醇、二丙二醇反應(yīng)分別生成重要的常見(jiàn)的樹(shù)脂增塑劑二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）、三甘醇二苯甲酸酯（TEDB）和二丙二醇二苯甲酸酯（DPGDB），廣泛用于樹(shù)脂、涂料和粘合劑的生產(chǎn)。這些酯沸點(diǎn)高，化學(xué)穩(wěn)定性好，主要用作聚氯乙烯樹(shù)脂，聚醋酸乙烯樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂的增塑劑，此外苯甲酸芐酯還可作醋酸纖維素和硝化纖維素樹(shù)脂的增塑劑。

（6）緩蝕劑

苯甲酸鈉有緩蝕作用，如把苯甲酸鈉加入汽車(chē)?yán)鋮s系統(tǒng)的冷卻水中（苯甲酸鈉濃度為1.5%）可防止冷卻系統(tǒng)生銹和腐蝕。若該冷卻裝置中包含有鑄鐵，還需同時(shí)加入亞硝酸鈉增加緩蝕效果。此外還可以把苯甲酸鈉摻入包裝紙漿、膠乳涂料、漆、切削油和機(jī)器油中防止金屬腐蝕。

（7）涂料

苯甲酸還可用于改進(jìn)各種醇酸樹(shù)脂涂料的光澤、粘性、強(qiáng)度和耐化學(xué)腐蝕性。苯甲酸鹽和苯甲酸可終止醇酸樹(shù)脂高聚物的鏈增長(zhǎng)，促進(jìn)產(chǎn)品的結(jié)晶度。將苯甲酸引入醇酸樹(shù)脂之后可使漆膜快干，但又不似苯乙烯那樣不耐溶劑。改性后的醇酸樹(shù)脂制成的漆膜的光澤、硬度和耐水性等都有所提高。

（8）染料載體

苯甲酸、苯甲酸丁酯大量應(yīng)用在聚酯纖維染色中，在疏水的聚酯纖維染色時(shí)，它們可作為染料載體。

（9）潤(rùn)滑劑

苯甲酸鈉可以作為金屬加工、藥品生產(chǎn)中的潤(rùn)滑劑。

食品及醫(yī)藥

（1）防腐劑

苯甲酸和苯甲酸鈉有殺菌和抑制細(xì)菌生長(zhǎng)的作用，且低毒無(wú)味，因而它們廣泛地用作防腐劑。在微酸性介質(zhì)中，僅0.1%濃度的苯甲酸可抑制細(xì)菌生長(zhǎng)。改變pH值對(duì)苯甲酸鹽的殺菌作用和抑菌作用影響很大，在堿性介質(zhì)中其效果明顯降低，pH值在2.5~4.5時(shí)效果最佳。

在食品工業(yè)中，苯甲酸，苯甲酸鈉可作醬油，泡菜、蘋(píng)果酒、果汁、飼料等的防腐劑。在藥物、化妝品、牙膏、香粉、煙葉等中，苯中酸和苯甲酸鈉也作防腐劑。苯甲酸鈉在水中有較大的溶解度，通常用得更多一些，但它的pH值較高，殺菌和抑菌能力比苯甲酸弱得多。

（2）藥物

苯甲酸、苯甲酸鈉、苯甲酸芐酯等都可以用于制造各種藥物，分別治療關(guān)節(jié)炎、膿腫、支氣管炎、皮膚病等，還可用作局部麻醉劑。苯甲酸可以制作苯甲酸水楊酸軟膏，苯甲酸水楊酸軟膏是以苯甲酸、水楊酸為主要原料，加入羊毛脂、黃凡士林制成的藥劑。其中，苯甲酸與水楊酸聯(lián)合，可以治療成人皮膚真菌病，淺部真菌感染如體癬、手癬及足癬等疾病。

（3）定香劑

苯甲酸可以用作果汁飲料的定香劑?？勺鳛楦嘞阌萌朕瓜阆憔?。還可用于巧克力、檸檬、橘子、子漿果、堅(jiān)果、蜜餞型等食用香精中。煙用香精中亦常用之。因苯甲酸的溶解度小，使用時(shí)須經(jīng)充分?jǐn)嚢瑁蛉苡谏倭繜崴蛞掖?。在清涼飲料用的濃縮果汁中使用時(shí)，因苯甲酸易隨水蒸氣揮發(fā)，故常用其鈉鹽。

分布情況

苯甲酸以游離態(tài)或以苯甲酸鹽、酯的形式廣泛存在于自然界。安息香樹(shù)脂含苯甲酸約20%，其它一些物質(zhì)如野生黑色櫻桃樹(shù)的樹(shù)皮中也含有少量游離的苯甲酸，草食動(dòng)物的尿中含有少量苯甲酸的衍生物—苯甲酰氨基乙酸，又名馬尿酸，C6H5CONHCH2COOH。

安全措施

環(huán)境危害

水產(chǎn)植物

藻類(lèi)EC50：綠藻＞10mg/L，14天；魚(yú)LC50：西部蚊魚(yú)，180mg/L，96小時(shí)。

持久性和可降解性

關(guān)于這種物質(zhì)的可降解性無(wú)相關(guān)數(shù)據(jù)。

生物累積潛力

在正辛醇與水中的配分系數(shù)（log Kow）：1.87；生物濃縮因子（BCF）：5.3。

土壤中的流動(dòng)性

無(wú)相關(guān)數(shù)據(jù)

其他不利影響

預(yù)計(jì)本物質(zhì)不會(huì)產(chǎn)生其他不利環(huán)境影響（例如臭氧消耗、光化學(xué)臭氧生成潛力、內(nèi)分泌干擾、全球變暖潛力）。

健康危害

侵入途徑：吸入、皮膚接觸、眼睛接觸、食入。

吸入：刺激呼吸系統(tǒng)；皮膚接觸：引起皮膚刺激；眼睛接觸：導(dǎo)致嚴(yán)重的眼睛損傷；食如：吞食有害。

嚴(yán)重刺激眼睛。癥狀可能包括刺痛、撕裂、發(fā)紅、腫脹和視力模糊?？赡軐?dǎo)致永久性眼睛損傷，包括失明?；覊m可能刺激呼吸道、皮膚和眼睛。皮膚刺激，可能導(dǎo)致發(fā)紅和疼痛。

危害防治

泄漏應(yīng)急處理

切斷火源，勿使用帶火花工具。避免在清潔過(guò)程中產(chǎn)生粉塵。避免接觸皮膚或吸入溢出物、灰塵或蒸汽。驅(qū)散不相關(guān)人員。除非穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服，否則不要觸摸損壞的容器或溢出的藥品。進(jìn)入封閉空間前，先通風(fēng)。將清理的化學(xué)廢物放置在標(biāo)有清楚標(biāo)簽的容器中。用水清洗污染區(qū)域。按照相關(guān)規(guī)定收集和處理溢出物。這種藥品及其容器必須作為危險(xiǎn)廢物處置。

防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：佩戴防塵口罩。

眼睛/面部防護(hù)：佩戴有側(cè)護(hù)罩的安全眼鏡（或護(hù)目鏡）。

防護(hù)服：建議使用不透水圍裙。

手防護(hù)：戴耐化學(xué)手套。

其它：始終遵守良好的個(gè)人衛(wèi)生措施，如進(jìn)食、飲用、吸煙前先清洗，定期清洗工作服和防護(hù)設(shè)備，以清除污染物。

急救措施

皮膚接觸：立即脫掉所有被污染的衣服。用肥皂和水徹底清洗皮膚幾分鐘。如果刺激持續(xù)發(fā)展，請(qǐng)就醫(yī)。

眼睛接觸：取下防護(hù)眼鏡。翻開(kāi)眼皮并及時(shí)用大量清水沖洗眼睛。如果刺激持續(xù)發(fā)展，請(qǐng)就醫(yī)。

吸入：如果呼吸困難，轉(zhuǎn)移到新鮮空氣處，并保持呼吸舒適的姿勢(shì)休息。對(duì)于呼吸困難者必要時(shí)需要吸氧。如果癥狀發(fā)展或持續(xù)，請(qǐng)就醫(yī)。

食入：立即呼叫醫(yī)生或毒物控制中心。如果吞食，用水漱口（僅當(dāng)患者意識(shí)清醒時(shí)）。不要催吐。如果發(fā)生嘔吐，頭部應(yīng)保持低位，以免胃部嘔吐物進(jìn)入肺部。

消防措施

合適的滅火介質(zhì)：噴水、霧、二氧化碳、干粉或抗酒精泡沫。

不適用滅火介質(zhì)：不要使用固體水流，因?yàn)樗赡軙?huì)分散和蔓延火焰。

爆炸危險(xiǎn)：避免產(chǎn)生粉塵，粉塵在空氣中以足夠的濃度分散，并且在有火源的情況下，是潛在的粉塵爆炸危險(xiǎn)?；馂?zāi)可能產(chǎn)生刺激性、腐蝕性和/或有毒氣體。

消防專(zhuān)用防護(hù)裝備和預(yù)防措施：消防員必須使用標(biāo)準(zhǔn)防護(hù)裝備，包括阻燃外套、帶面罩的頭盔、手套、橡膠靴，以及在封閉空間內(nèi)使用SCBA。結(jié)構(gòu)消防員防護(hù)服只能提供有限的保護(hù)。滅火時(shí)，應(yīng)佩戴自給式呼吸器，并在正壓需求模式下操作整個(gè)面罩。

毒理資料

吸入

苯甲酸的毒性較小，對(duì)兔的LD50是2g/kg，對(duì)鼠的LD50是1.7g/kg。每日口服0.5g以下對(duì)人體并無(wú)毒害，甚至用量在4 g以下對(duì)健康也無(wú)攝害。在動(dòng)物組織中存在的苯甲酸可與構(gòu)成蛋白質(zhì)成分的甘氨酸結(jié)合而解毒、形成馬尿酸隨尿排出。

皮膚腐蝕/刺激

引起皮膚刺激。皮膚—兔子—輕微皮膚刺激—24小時(shí)—德萊賽測(cè)試。

嚴(yán)重眼睛損傷/眼睛刺激

造成嚴(yán)重的眼睛損傷。眼睛—兔子—眼睛嚴(yán)重受損的風(fēng)險(xiǎn)—德萊賽測(cè)試。

儲(chǔ)存運(yùn)輸

片狀或粉狀苯甲酸可以用袋包裝，也可以用桶包裝如用作食品添加劑，應(yīng)包裝在內(nèi)襯食品級(jí)望料袋和紙袋的桶中。儲(chǔ)存于干燥庫(kù)房中，包裝必須嚴(yán)密，勿使其受潮變質(zhì)并防止有害物質(zhì)污染。熔融的苯甲酸可以?xún)?chǔ)存在打熱的保溫罐中。儲(chǔ)存時(shí)應(yīng)防止水進(jìn)入，熔融的苯甲酸必須用裝有加熱保溫罐的卡車(chē)運(yùn)輸。

藥典信息

來(lái)源

本品含C7H6O2不得少于99.0%。

性狀

本品為白色有絲光的鱗片或針狀結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，質(zhì)輕，無(wú)臭或微臭，在熱空氣中微有揮發(fā)性，水溶液顯酸性反應(yīng)。

本品在乙醇、三氯甲烷或乙醚中易溶，在沸水中溶解，在水中微溶。

熔點(diǎn)

本品的熔點(diǎn)（通則0612）為121~124.5℃。

鑒別

1、取本品約0.2g，加0.4%氫氧化鈉溶液15mL，振搖，濾過(guò)，濾液中加三氯化鐵試液2滴，即生成赭色沉淀。

2、本品的紅外光吸收?qǐng)D譜應(yīng)與對(duì)照的圖譜（光譜集233圖）一致。

檢查

乙醇溶液的澄清度與顏色

取本品5.0g，加乙醇溶解并稀釋至100mL，溶液應(yīng)澄清無(wú)色。

鹵化物和鹵素

照紫外-可見(jiàn)分光光度法（通則0401）測(cè)定，本實(shí)驗(yàn)所用的玻璃儀器使用前必須用500g/L硝酸溶液浸泡過(guò)夜，用水清洗后裝滿(mǎn)水，以保證無(wú)氯元素。

溶液A：取本品6.7g置100mL量瓶中，加1mol/L氫氧化鈉溶液40mL與乙醇50mL使溶解，用水稀釋至刻度，搖勻。取上述溶液10mL，加2mol/L氫氧化鈉溶液7.5mL與鎳鋁合金0.125g，置水浴上加熱10分鐘，放冷，濾過(guò)，濾液置25mL量瓶中，濾渣用乙醇洗滌3次，每次2mL，洗液并入濾液中，用水稀釋至刻度。

溶液B：空白溶液。制備方法同溶液A。

標(biāo)準(zhǔn)氯化物溶液：精密量取0.132%（W/V）氯化鈉溶液1mL，置100mL量瓶中，用水稀釋至刻度。臨用新制。

硫酸鐵按溶液：取硫酸鐵銨30g，加硝酸40mL振搖，用水稀釋至100mL，濾過(guò)，取續(xù)濾液。避光保存。

硫氰酸汞溶液：取硫氰酸汞0.3g，加無(wú)水乙醇溶解使成100ml。配制后在7日內(nèi)使用。

測(cè)定法：取溶液A、溶液B、標(biāo)準(zhǔn)氯化物溶液與水各10mL，分別置25mL量瓶中，各加硫酸鐵按溶液5mL，搖勻，滴加硝酸2mL（邊加邊振搖），再各加硫氰酸汞溶液5mL，振搖，用水稀釋至刻度，在20°C水浴中放置15分鐘。在460nm的波長(zhǎng)處分別測(cè)定溶液A（以溶液B為空白）與標(biāo)準(zhǔn)氯化物溶液（以水為空白）的吸光度。

限度：溶液A的吸光度不得大于標(biāo)準(zhǔn)氯化物溶液的吸光度（0.03%）。

易氧化物

取水100mL，加硫酸1.5mL，煮沸后，滴加高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）適量，至顯出的粉紅色持續(xù)30秒鐘不消失，趁熱加本品1.0g，溶解后，加高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）0.25mL，應(yīng)顯粉紅色，并在15秒鐘內(nèi)不消失。

易碳化物

取本品0.50g，加硫酸[含H2SO4 94.5%~95.5%（g/g）]5mL振搖，放置5分鐘，與黃色2號(hào)標(biāo)準(zhǔn)比色液比較，不得更深。

熾灼殘?jiān)?

不得過(guò)0.1%（通則0841）。

重金屬

取本品1.0g，加乙醇22mL溶解后，加醋酸鹽緩沖液（pH3.5）2mL與水適量，使成25mL，依法檢查（通則0821第一法），含重金屬不得過(guò)百萬(wàn)分之十。

含量測(cè)定

取本品約0.25g，精密稱(chēng)定，加中性稀乙醇（對(duì)酚酞指示液顯中性）25mL溶解后，加酚酞指示液3滴，用氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）滴定。每1mL氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）相當(dāng)于12.21mg的C7H6O2。

類(lèi)別

消毒防腐藥。

貯藏

密封保存。

使用限量

苯甲酸有工業(yè)用、食品用、醫(yī)藥用等不同規(guī)格。食品級(jí)應(yīng)符合GB1901-80，含量在99.5%以上，熔點(diǎn)121-123℃，并對(duì)易氧化物、易碳化物、含氯化合物、灼燒殘?jiān)?、重金屬、砷含量等質(zhì)量指標(biāo)作了規(guī)定。

《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB2760-2014）規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)：

食品分類(lèi)號(hào) 食品名稱(chēng) 最大使用量(g/kg) 備注

3.03 風(fēng)味冰、冰棍類(lèi) 1 以苯甲酸計(jì)

04.01.02.05 果醬（罐頭除外） 1 罐頭除外。以苯甲酸計(jì)

04.01.02.08 蜜餞涼果 0.5 以苯甲酸計(jì)

04.02.02.03 腌漬的蔬菜 1 以苯甲酸計(jì)

05.02.01 膠基糖果 1.5 以苯甲酸計(jì)

05.02.02 除膠基糖果以外的其他糖果 0.8 以苯甲酸計(jì)

11.05 調(diào)味糖漿 1 以苯甲酸計(jì)

12.03 醋 1 以苯甲酸計(jì)

12.04 醬油 1 以苯甲酸計(jì)

12.05 醬及醬制品 1 以苯甲酸計(jì)

12.1 復(fù)合調(diào)味料 0.6 以苯甲酸計(jì)

12.10.02 半固體復(fù)合調(diào)味料 1 以苯甲酸計(jì)

12.10.03 液體復(fù)合調(diào)味料（不包括12.03，12.04） 1 以苯甲酸計(jì)

14.02.02 濃縮果蔬汁（漿）（僅限食品工業(yè)用） 2 僅限食品工業(yè)用。以苯甲酸計(jì)，固體飲料按稀釋倍數(shù)增加使用量

14.02.03 果蔬汁（漿）類(lèi)飲料 1 以苯甲酸計(jì)，固體飲料按稀釋倍數(shù)增加使用量

14.03 蛋白飲料 1 以苯甲酸計(jì)，固體飲料按稀釋倍數(shù)增加使用量

14.04 碳酸飲料 0.2 以苯甲酸計(jì)，固體飲料按稀釋倍數(shù)增加使用量

14.05 茶、咖啡、植物（類(lèi)）飲料 1 以苯甲酸計(jì)，固體飲料按稀釋倍數(shù)增加使用量

14.07 特殊用途飲料 0.2 以苯甲酸計(jì)，固體飲料按稀釋倍數(shù)增加使用量

14.08 風(fēng)味飲料 1 以苯甲酸計(jì)，固體飲料按稀釋倍數(shù)增加使用量

15.02 配制酒 0.4 以苯甲酸計(jì)

15.03.03 果酒 0.8 以苯甲酸計(jì)

安全信息

安全術(shù)語(yǔ)

S22：Do not breathe dust.

不要吸入粉塵。

S23：Do not breathe gas/fumes/vapour/spray.

不要吸入氣體/煙霧/蒸汽/噴霧。

S24/25：Avoid contact with skin and eyes.

避免皮膚和眼睛接觸。

S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接觸后，立即用大量水沖洗并征求醫(yī)生意見(jiàn)。

S36/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服、手套和眼睛/面保護(hù)。

S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

發(fā)生事故時(shí)或感覺(jué)不適時(shí)，立即求醫(yī)（可能時(shí)出示標(biāo)簽）。

S53：Avoid exposure - obtain special instructions before use.

避免接觸，使用前獲得特別指示說(shuō)明。

風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)

R22：Harmful if swallowed.

吞食是有害的。

R36/37/38：Irritating to eyes, respiratory system and skin.

刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。

R42/43：May cause sensitization by inhalation and skin contact.

吸入和皮膚接觸可能引起過(guò)敏。